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Synthese und Valenztautomerie von 7‐Alkinyl‐1,3,5‐cyclooctatrien
Author(s) -
Straub Henner,
Rao Jampani Madhusudana,
Müller Eugen
Publication year - 1973
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197319730816
Subject(s) - chemistry
Die Valenztautomeren des Gleichgewichts 1 π 2 liefern mit den Alkinylmagnesiumbromiden 3 ein Valenztautomerengemisch der offenkettigen, der monocyclischen und der beiden stereo‐isomeren, bicyclischen Acetylenderivate 4, 5 sowie 6 und 7 . Die Strukturen der einzelnen Valenztautomeren werden sowohl spektroskopisch als auch durch katalytische Hydrierung zu den entsprechenden, gesättigten Kohlenwasserstoffen 8, 9, 10 und 11 bewiesen. Die bisher unbekannten Verbindungen 9 und 10 werden zusätzlich auf einem unabhängigen Weg synthetisiert. Die photochemische Synthese des Addukts 16 aus 14 und 15 sowie seine anschließende Reduktion zu 10 erlaubt zusammen mit Modellbetrachtungen die Zuordnung einer cis‐trans ‐Konfiguration für 10 und zwangsläufig einer cis‐cis ‐Konfiguration für 11 . Das thermische Verhalten der Valenztautomeren des Gleichgewichts 4 ⇌ 5 ⇌ ( 6 + 7 ) wird untersucht.