Pyrrole und verwandte Verbindungen, XXI. Schutz der Porphyrinvinylgruppen. Eine Synthese von Koproporphyrin‐III aus Protoporphyrin‐IX 2)

Der Schutz empfindlicher Vinylgruppen bestimmter Porphyrine erfolgt durch anti‐Markownikoff‐Hydratation. Das Vinylporphyrin 3 liefert mit Thallium(III)‐nitrat oder ‐trifluoracetat in Methanol das (2,2‐Dimethoxyäthyl)porphyrin 7 , das zum Aldehyd 8 hydrolysiert und mit Natriumborhydrid zum (2‐Hydroxyäthyl)‐Derivat 5 reduziert wird. Verbindung 5 kann nach früher beschriebenen Methoden in das vinylhaltige Ausgangsporphyrin zurückverwandelt werden. Unter Verwendung dieser Hydratationsmethode wird Protoporphyrin‐IX‐dimethylester ( 1 ) in Koproporphyrin‐III‐tetramethylester ( 18 ) übergeführt. Hierbei wird Bis(2‐hydroxyäthyl)porphyrin 14 mit Thionylbromid zu Bis(2‐bromäthyl)porphyrin 15 und dieses mit Natriumcyanid zum entsprechenden Bis(2‐cyanäthyl)‐Derivat 17 umgesetzt, aus dem schließlich nach Methanolyse 18 in einer Gesamtausbeute von 37% entsteht.