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Über zweistufige Redoxsysteme, XIII 1) Bipyridylium‐, Bipyrylium‐ und Bithiopyrylium‐Salze
Author(s) -
Hünig Siegfried,
Garner Brian J.,
Ruider Günther,
Schenk Wolfgang
Publication year - 1973
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197319730528
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Es wird die Synthese der Redoxsysteme N 1–N 3, O 1–O 3 und S 1–S 3 beschrieben, die alle in drei Oxidationsstufen (Red, Sem und Ox) auftreten, von denen die meisten in Substanz isoliert wurden. Außerdem wird eine ergiebige Synthese für unsymmetrisch substituierte 4,4′‐Bipyridyle mitgeteilt. – Die Elektronenspektren der Formen Red und Ox ähneln sich, während die Form Sem stets charakteristische langwellige Banden aufweist ( N, O, S ), deren Lage von den α‐ständigen Substituenten (H; CH 3 ; C 6 H 5 ) beeinflußt wird. Alle Systeme zeigen zwei reversible Einelektronenübergänge mit K Sem = 10 3 –10 6 . Die Systeme O und S verhalten sich sehr ähnlich, während N wesentlich negativere Potentiale aufweist. Mit wachsender Konzentration dimerisiert O1 Sem BF 4 ‐ reversibel in Methylenchlorid.