Über zweistufige Redoxsysteme, XIII 1) Bipyridylium‐, Bipyrylium‐ und Bithiopyrylium‐Salze

Es wird die Synthese der Redoxsysteme N 1–N 3, O 1–O 3 und S 1–S 3 beschrieben, die alle in drei Oxidationsstufen (Red, Sem und Ox) auftreten, von denen die meisten in Substanz isoliert wurden. Außerdem wird eine ergiebige Synthese für unsymmetrisch substituierte 4,4′‐Bipyridyle mitgeteilt. – Die Elektronenspektren der Formen Red und Ox ähneln sich, während die Form Sem stets charakteristische langwellige Banden aufweist ( N, O, S ), deren Lage von den α‐ständigen Substituenten (H; CH 3 ; C 6 H 5 ) beeinflußt wird. Alle Systeme zeigen zwei reversible Einelektronenübergänge mit K Sem = 10 3 –10 6 . Die Systeme O und S verhalten sich sehr ähnlich, während N wesentlich negativere Potentiale aufweist. Mit wachsender Konzentration dimerisiert O1 Sem BF 4 ‐ reversibel in Methylenchlorid.