Reaktionen mit phosphororganischen Verbindungen, XXXIII 1) Strukturelle Abwandlungen an Nucleosiden und Nucleosidbasen mit Hilfe von β‐Acyl‐vinylphosphoniumsalzen

Es wird über die Strukturermittlung der bei der Umsetzung von Nucleosiden und Nucleosidbasen mit β‐Acyl‐vinyltriphenylphosphoniumbromiden vom Typ 1 entstehenden Heterocyclensysteme 2 – 5 , 8 – 11 und 16 berichtet. Für die exakte Strukturermittlung von 5 wurde der Kern‐Overhauser‐Effekt herangezogen. Die Strukturzuordnung von 2 und 8 war auf Grund einer interessanten, dem Hofmann‐Abbau ähnlichen Reaktion möglich, welche gleichzeitig bemerkenswerte synthetische Aspekte eröffnet. Dies kommt in der Bildung von 6 , 12 , 13 und 14 zum Ausdruck. Die Strukturzuordnung von 3 , 4 , 8 – 11 und 16 kann per Analogie vorgenommen werden. Die Anwendbarkeit der Prinzipien der P‐Ylidchemie (Wittig‐Reaktion) wird anhand der Bildung der Isomeren 18 und 19 aus 5 und Benzaldehyd aufgezeigt. Abschließend wird die Möglichkeit der Verallgemeinerung der Bildung neuartiger kondensierter Heterocyclen anhand der Bildung von 17 aus 2‐Aminopyridin und β‐Acetyl‐vinyltriphenylphosphoniumbromid ( 1 ) aufgezeigt. Verbindung 17 liefert mit Benzaldehyd in einer Wittig‐Reaktion ebenfalls ein cis‐trans ‐Isomerenpaar, nämlich 20 und 21 .