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Gleichgewichtsmessungen an diastereomeren substituierten 1.2‐Dibrom‐äthanen
Author(s) -
Schneider HansJörg
Publication year - 1972
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19727610118
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die Diastereomeren‐Gleichgewichte vicinaler Dibromide werden aus dem Verhältnis der Isomerisierungsgeschwindigkeiten in Tetrachlorkohlenstoff mit Tetrabutyl‐ammoniumbromid als Katalysator bestimmt. Die Untersuchung der Temperaturabhängigkeit ergibt bei 2.3‐Dibrom‐butan eine für die threo ‐Verbindung um 0.57 kcal/Mol höhere Enthalpie, aber die gleiche Entropie wie für das meso ‐Isomere. Auch bei 1‐Phenyl‐1.2‐dibrom‐propan und 2.3‐Dibrom‐bernsteinsäurediäthylester wird für die threo ‐Form bei 50° eine um 0.44 bzw. ca. 0.8 kcal/Mol höhere freie Energie gefunden. Die vicinalen HMR‐Kopplungskonstanten sowie Literaturwerte werden analysiert, um die möglichen Wechselwirkungsenergien der verschiedenen gauche ‐ständigen Gruppen zu erhalten. Die berechneten Konformeren‐Energien und ‐Populationen stimmen ungefähr mit den beobachteten Energiedifferenzen der Diastereomeren überein.