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Aromatische Substitution, XXXIII. Friedel‐Crafts Thiolcarboxylierung von Aromaten
Author(s) -
Olah George A.,
Schilling Peter
Publication year - 1972
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19727610110
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , friedel–crafts reaction , organic chemistry , catalysis
Bei der Einwirkung von AlCl 3 auf n‐Alkyl‐ und Aryl‐thiolchlorformiate in Gegenwart von Aromaten erhält man die entsprechenden Benzoesäure‐thioalkyl‐ bzw. ‐thioarylester in guter Ausbeute (Tabb. 1 und 2). Diese können hydrolytisch quantitativ in die Säuren oder durch Umsetzung mit Thionylchlorid in die Säurechloride übergeführt werden. Der Mechanismus der Reaktion wird untersucht hinsichtlich der Konkurrenz von Alkylierung und Thiolcarboxylierung in Abhängigkeit des Alkylthiolchlorformiates (Tab. 3), der Substrat‐ und Positionsselektivität der Methylthiolcarboxylierung (Tabb. 4 und 5) sowie der veränderlichen Stärke des Elektrophils durch Variation der Substituenten der Thiolchlorformiate (Tabb. 6 und 7). Die Gültigkeit der linearen Hammett‐Brown‐Beziehung der freien Energie wird geprüft.