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Metallierung und Dimetallierung von Dicyclopropylacetylen
Author(s) -
Köbrich Gert,
Merkel Dieter
Publication year - 1972
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19727610108
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Dicyclopropylacetylen ( 2 ) wird durch n‐Butyl‐lithium und andere Lithiumorganyle in Tetrahydrofuran (THF) metalliert; durch nachfolgende Carboxylierung, Kupplung mit Trimethylchlorsilan und mit n‐Butyl‐chlorid sowie Halogenierungen erhält man die zugehörigen Alkine A . Der Halogen/Metall‐Austausch am Brom‐Derivat 23 liefert reines [1‐Lithium‐cyclopropyl]‐[cyclopropyl]‐acetylen ( 18 ), je nach dem Solvens gelöst oder in Substanz. Die Metallierung von 2 mit überschüssigem n‐Butyl‐lithium/Tetramethyläthylendiamin‐Komplex ergibt Bis‐[1‐lithium‐cyclopropyl]‐acetylen ( 25 ), das gleichfalls in Substanz dargestellt und durch Carboxylierung, Silylierung sowie Deuterierung zu den difunktionellen Alkinen B abgewandelt wird. Die Verbindungen A und B ergeben bei der Partialhydrierung mittels Lindlar‐Katalysators die zugehörigen Alkene. – Die Spektren der neuen Lithium‐Verbindungen werden im Sinne der Strukturen 18 und 25 mit rascher Konfigurationsumkehr (in THF; NMR‐Zeitskala) an den lithiierten Cyclopropylkohlenstoffen gedeutet.