Carbene, IV. Dimethylsulfonio‐methanide aus Diazoverbindungen auf photochemischem Wege

Die Bestrahlung der diacylierten Diazomethane 1a – n, 5a – j und 11a – f in Dimethylsulfid liefert Carbene, die mit dem Lösungsmittel zu entsprechenden Dimethylsulfonio‐methaniden ( 3a – n, 6a – j und 12a – f ) reagieren; die Wolff‐Umlagerung der Carbene wird weitgehend unterdrückt. Als Nebenreaktion findet man reduktive Eliminierung des Diazostickstoffs unter Bildung diacylierter Methane ( 4, 7 und 13 ). Die IR‐Spektren der Sulfonio‐methanide zeigen, daß für die Delokalisierung des Elektronenüberschusses am Methanid‐Kohlenstoff vor allem die Carbonylgruppen verantwortlich sind; die SO 2 ‐ und PO‐Reste zeigen einen wesentlich geringeren Einfluß.