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Carbene, IV. Dimethylsulfonio‐methanide aus Diazoverbindungen auf photochemischem Wege
Author(s) -
Illger Walter,
Liedhegener Annemarie,
Regitz Manfred
Publication year - 1972
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19727600102
Subject(s) - diazomethane , carbene , chemistry , medicinal chemistry , organic chemistry , catalysis
Die Bestrahlung der diacylierten Diazomethane 1a – n, 5a – j und 11a – f in Dimethylsulfid liefert Carbene, die mit dem Lösungsmittel zu entsprechenden Dimethylsulfonio‐methaniden ( 3a – n, 6a – j und 12a – f ) reagieren; die Wolff‐Umlagerung der Carbene wird weitgehend unterdrückt. Als Nebenreaktion findet man reduktive Eliminierung des Diazostickstoffs unter Bildung diacylierter Methane ( 4, 7 und 13 ). Die IR‐Spektren der Sulfonio‐methanide zeigen, daß für die Delokalisierung des Elektronenüberschusses am Methanid‐Kohlenstoff vor allem die Carbonylgruppen verantwortlich sind; die SO 2 ‐ und PO‐Reste zeigen einen wesentlich geringeren Einfluß.