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Simulierung von Azidoniumion‐Zwischenstufen durch Umsetzung von (Aziridin‐1‐ylamino)‐triphenylphosphoniumsalzen mit Äthylnitrit
Author(s) -
Zbiral Erich,
Keschmann Ernst
Publication year - 1972
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19727580107
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , epoxide , organic chemistry , catalysis
Die Diazotierung von (Aziridin‐1‐ylamino)‐triphenylphosphoniumbromiden 3 mit Äthylnitrit liefert die Azido‐brom‐Verbindungen 4a – e sowie 6 und 7 . p ‐Allyl‐anisol wird als Modell zum Vergleich der Reaktivitäten einer Bromonium‐Zwischenstufe C und einer möglichen Azidonium‐Zwischenstufe F herangezogen. Während erstere über ein Anisonium‐Ion D durch Bromid‐ bzw. Azid‐Ion zur 1.3‐Dibrom‐Verbindung 5 bzw. zur 1‐Brom‐3‐azido‐Verbindung 8 umgeformt wird, erfolgt bei F keine entsprechende Aryl‐Wanderung. Die öffnung von B durch das Bromid‐Ion läßt sich mit der meist sterisch kontrollierten Öffnung unsymmetrischer Epoxide durch Nucleophile vergleichen.