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Zur Existenz niedriggliedriger Cycloalkine, XIV. Über das reaktive Verhalten von 1‐Lithium‐2‐brom‐cyclopenten
Author(s) -
Wittig Georg,
Heyn Jürgen
Publication year - 1972
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19727560102
Subject(s) - chemistry , lithium (medication) , medicinal chemistry , medicine , endocrinology
Im Gegensatz zu den stabilen α‐metallierten Halogenverbindungen 2 zeigt das β‐metallierte, bis 20° beständige 1‐Lithium‐2‐brom‐cyclopenten ( 1 ) nur geringe Reaktivität gegenüber Nucleophilen. Phenyl‐ und n‐Butyl‐lithium sowie Lithiumthiophenolat vermögen nur nach verlängertem Einwirken bei 0° in 10 – 50 proz. Ausbeute die einer nucleophilen Halogen‐Substitution entsprechenden Produkte 4a – c zu bilden; ein Reaktionsverlauf über eine Cyclopentin‐Zwischenstufe läßt sich dabei nicht ausschließen. Lithiumpiperidid und N ‐Lithium‐ N ‐tert.‐butyl‐benzylamid ( 9 ) reagieren unter 10 – 35 proz. Übertragung von Lithiumhydrid, ohne den Zerfall von 1 zu beschleunigen; hieraus wird auf einen Reaktionsverlauf über Cyclopentin geschlossen. 1 bildet die überraschend stabilen silberorganischen Verbindungen 6a. 6b , welche sich bei längeren Erhitzen unter Silberabscheidung und Bildung der dimeren Verbindung 5b zersetzen.