Darstellung und Hydrolyse von 5‐[3‐Halogen‐propin‐(2)‐yliden]‐1.3‐dioxolanen

Durch Halogenierung von 5‐[Propin‐(2)‐yliden]‐1.3‐dioxolanen 1a, b, e mit Natriumhypohalogenit werden 5‐[3‐Halogen‐propin‐(2)‐yliden]‐1.3‐dioxolane 2a – c, e dargestellt. Deren Hydrolyse führt zu 5‐Halogenmethyl‐2.3‐dihydro‐furanonen‐(3) 4a – c, e oder zu offenkettigen 1.2‐Dihalogen‐penten‐(1)‐ol‐(5)‐onen‐(4) 5a – e . Diese werden durch Natriumhydroxid zu 4a – c, e , durch sekundäre Amine zu 5‐Dialkylaminomethyl‐2.3‐dihydro‐furanonen‐(3) 7a – f cyclisiert. Mit Natriumborhydrid liefern die Ketoalkohole 5a, b die Dihydroxy‐Verbindungen 8a, b. 5a ist in saurer Lösung zum 1.2‐Dibromhexen‐(1)‐ol‐(4)‐on‐(5) ( 9 ) umzulagern; beim Erhitzen ohne Lösungsmittel entsteht 2‐Brom‐hexen‐(2)‐dion‐(4.5) ( 10 ), dessen Brom durch sekundäre Amine substituierbar ist. Die 2‐Dialkylamino‐hexen‐(2)‐dione‐(4.5) 11 – 13 werden bei der Hydrolyse zu 2‐Hydroxy‐2.5‐dimethyl‐2.3‐dihydro‐furanon‐(3) ( 15 ) cyclisiert.