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Reaktionen von α‐Brom‐propionaldehyd und dessen Diäthylacetal mit Triäthylphosphit und Triphenylphosphin
Author(s) -
Reichel Ludwig,
Jahns HansJoachim
Publication year - 1971
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19717510109
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Abstract α‐Brom‐propionaldehyd‐diäthylacetal ( 1 ) reagiert mit Triäthylphosphit beim Erhitzen über primär entstandenen [2‐Brom‐propen‐(1)‐yl]‐äthyläther ( 3 ) zum α‐äthoxymethylen‐äthanphosphonsäurediäthylester ( 4 ). Die Hydrolyse von 4 führt zu α‐Formyl‐äthanphosphon‐säurediäthylester ( 5 ). Aus α‐Brom‐propionaldehyd ( 7 ) und Triäthylphosphit entsteht der Phosphorsäure‐[propen‐(1)‐yl]‐diäthylester ( 8 ). – 1 und Triphenylphosphin liefern in Säure‐katalysierter Reaktion beim Erhitzen in absol. Benzol Triphenylphosphinoxid ( 12 ), Triphenyl‐äthyl‐phosphoniumbromid ( 13 ) und als Folgeprodukt neben wenig 3 [2‐Methyl‐penten‐(3)‐al]‐diäthylacetal ( 10 ). 3 gibt mit Triphenylphosphin in absol. Benzol das Triphenyl‐[1‐äthoxypropen‐(1)‐yl‐(2)]‐phosphoniumbromid ( 14 ), dessen Hydrolyse zu Triphenyl‐[1‐formyl‐äthyl]‐phosphoniumbromid ( 15 ) führt. Aus 7 entsteht mit Triphenylphosphin Triphenyl‐[propen‐(1)‐yloxy]‐phosphoniumbromid ( 17 ). Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.