Reaktionen von α‐Brom‐propionaldehyd und dessen Diäthylacetal mit Triäthylphosphit und Triphenylphosphin

α‐Brom‐propionaldehyd‐diäthylacetal ( 1 ) reagiert mit Triäthylphosphit beim Erhitzen über primär entstandenen [2‐Brom‐propen‐(1)‐yl]‐äthyläther ( 3 ) zum α‐äthoxymethylen‐äthanphosphonsäurediäthylester ( 4 ). Die Hydrolyse von 4 führt zu α‐Formyl‐äthanphosphon‐säurediäthylester ( 5 ). Aus α‐Brom‐propionaldehyd ( 7 ) und Triäthylphosphit entsteht der Phosphorsäure‐[propen‐(1)‐yl]‐diäthylester ( 8 ). – 1 und Triphenylphosphin liefern in Säure‐katalysierter Reaktion beim Erhitzen in absol. Benzol Triphenylphosphinoxid ( 12 ), Triphenyl‐äthyl‐phosphoniumbromid ( 13 ) und als Folgeprodukt neben wenig 3 [2‐Methyl‐penten‐(3)‐al]‐diäthylacetal ( 10 ). 3 gibt mit Triphenylphosphin in absol. Benzol das Triphenyl‐[1‐äthoxypropen‐(1)‐yl‐(2)]‐phosphoniumbromid ( 14 ), dessen Hydrolyse zu Triphenyl‐[1‐formyl‐äthyl]‐phosphoniumbromid ( 15 ) führt. Aus 7 entsteht mit Triphenylphosphin Triphenyl‐[propen‐(1)‐yloxy]‐phosphoniumbromid ( 17 ). Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.