Synthesen von Verbindungen der Corrin‐Reihe, V. Reduzierende Methylierung und Ring‐Öffnung am Decamethyl‐und Undecamethyl‐tetradehydrocorrin‐nickel(II)‐jodid

Reduzierende Methylierung des Decamethyl‐tetradehydrocorrin‐nickel(II)‐jodids 2 mit Naanthracenid und Methyljodid führt unter Ringöffnung und formaler Addition von CH 3 ⊖ an C‐10 zum Undecamethyl‐biladien‐(a,c)‐nickel(II) 11 . Dessen Oxydation verläuft unter Ringschluß zum Undecamethyl‐tetradehydrocorrin‐nickel(II)‐jodid 8 , das erneut reduzierend methyliert wird unter Bildung von 12 [Reaktionen (1)–(4)]. Die Konstitution der Produkte wird durch 1 H‐Resonanz‐ und Massenspektren (Tabb. 1, 2 und 3) sowie durch ihre unabhängige Synthese bewiesen. Die Ergebnisse führen zur Formulierung des Kreisprozesses (Schema 1): Offener Ring (DTC·R)Ni ⇄ Re ⊕ + 2e ⊖ + (DTC)Ni ⊕ geschlossener Ring.