Darstellung neuer Azo‐alkene und Derivate, insbesondere Additionsprodukte CH‐acider Verbindungen

Neben anderen bisher unbekannten Benzolazo‐en‐Verbindungen werden Benzolazoäthylen ( 1a ) und 2‐Benzolazo‐propylen ( 1b ) aus Chloracetaldehyd bzw. Chloraceton oder Aceton nach Ortoleva‐King über die Pyridinio‐phenylhydrazon‐halogenide dargestellt. Das Benzolazo‐en‐System 1 addiert Natriumhydrogensulfit, Essigsäure sowie CH‐acide Verbindungen, wie Malonsäurediäthylester und andere Malonsäure‐Derivate, zu den Phenylhydrazonen 2c–2k . Bei der Addition von Acetessigester an 1 hingegen erfolgt Wasser‐Abspaltung zum Hexahydrocinnolin‐Derivat 5 . 2‐Pyridinio‐cyclohexanonsemicarbazonchloride 6 eliminieren ebenfalls Pyridin. In Lösung kann 1‐[ N ‐Phenyl‐carbamoylazo]‐cyclohexen ( 7b ) in Form des Additionsproduktes 8 nachgewiesen werden. 7b lagert sich in das En‐semicarbazon 9b um.