Reaktionen von Isoflavanonen mit Grignard‐Reagenzien. Synthese östrogen und antiöstrogen wirksamer Isoflavanoide

Die Grignard‐Reaktion der Isoflavanone 1 erfolgt im allgemeinen von der dem äquatorialen 3‐Phenyl‐Rest abgewandten Seite her am C‐Atom 4 unabhängig von der Stellung eines Substituenten an C‐2. Die erhaltenen substituierten Isoflavanole‐(4) 2 lassen sich leicht zu Iso‐flavenen‐(3) 3 dehydratisieren, die unter sauren Bedingungen zu den 3.4‐ cis ‐Isoflavanen 7 disproportionieren. In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen, der Konstitution des Isoflavanons und der Grignard‐Komponente erfolgt der Angriff in manchen Fällen am C‐Atom 2 des Isoflavanons, wobei unter Ringöffnung β‐substituierte α‐Phenyl‐2‐hydroxy‐propiophenone 12 entstehen. Es wird gezeigt, daß die Ringöffnung basenkatalysiert auf der Isoflavanon‐Stufe 9 unter Bildung eines α‐Methylenketons ( 11 ) erfolgt.