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Circulardichroismus, XLI. Über die Umlagerung von 3‐Acyl‐ und 3‐Hydroxyalkyl‐Δ 1 ‐pyrazolinen unter Acetylierungsbedingungen
Author(s) -
Snatzke Günther,
Langen Hans,
Himmelreich Josef
Publication year - 1971
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19717440117
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Acetanhydrid greift Bornan‐2‐ol‐3‐spiro‐3′‐Δ 1 ′‐pyrazolin ( 1 ) vorwiegend am N 1 an unter Fragmentierung der C 2 –C 3 ‐Bindung des Bornan‐Gerüsts. Das entsprechende Campher‐Derivat 12 erleidet eine analoge Fragmentierung, indem das intermediär entstehende Acylium‐Ion an C‐2 erneut den Pyrazolin‐Ring unter Ausbildung eines Azepin‐Ringsystems angreift. Die Struktur dieser Verbindungen wurde durch chemischen Abbau und spektroskopische Daten bestimmt. Diese Fragmentierungsreaktion ist nicht auf das gespannte Bornan‐System beschränkt, wie am Beispiel des 3‐Methyl‐3‐[1‐hydroxyäthyl]‐Δ 1 ‐pyrazolins ( 6 ) bewiesen wurde. Das Phenylazo‐Derivat 9 des 3‐Äthoxycarbonyl‐camphers gibt bereits bei der NaBH 4 ‐Reduktion diese Ringspaltung. Die chiroptischen Eigenschaften der verschiedenen Pyrazole und Pyrazoline werden diskutiert. CD‐Daten der untersuchten Verbindungen 1 – 24 sind in Tab. 1 (S. 153) zusammengestellt.