Zur Chemie des Phorbols, XVI. 4α‐Phorbol

Aus der Mutterlauge der Phorbol‐Darstellung wird eine mit Phorbol ( 1 ) isomere Verbindung 2 isoliert und aufgrund ihrer chemischen und spektroskopischen Eigenschaften als das 4α‐Epimere von 1 (Isophorbol) identifiziert. 2 wird aus 1 durch Basen‐katalysierte Epimerisierung erhalten. Die durch Basen katalysierte Acetylierung von 2 liefert, anders als jene von 1 , neben 4α‐Phorbol‐12.13.20‐triacetat ( 3 ) auch 4α‐Phorbol‐4.12.13.20‐tetraacetat ( 5 ). Methylierung von 3 mit Methyljodid/Silberoxid in Dimethylformamid führt zu drei Methylierungsprodukten: 4‐ O ‐Methyl‐4α‐phorbol‐12.13.20‐triacetat( 10 ), 4.13‐Di‐ O ‐Methyl‐4α‐phorbol‐12.20‐diacetat ( 11 ) und 4‐ O ‐Methyl‐4α‐phorbol‐12.20‐diacetat ( 12 ). Reduktion von 3 mit Zink/Eisessig ergibt 4‐Desoxy‐4α‐phorbol‐12.13.20‐triacetat ( 16 ).