Zur Photochemie des Azoxybenzols

Bei der Bestrahlung (λ = 313 nm) von Azoxybenzol in methanolischer Lösung bildet sich nahezu quantitativ das isomere o ‐Hydroxy‐azobenzol. Die spektroskopische Verfolgung dieser Photoreaktion mit einem neu entwickelten Auswerteverfahren zeigt, daß das in der trans ‐Form vorliegende Ausgangsprodukt in die cis ‐Form übergeht, die sowohl im Licht als auch im Dunkeln wieder in trans ‐Azoxybenzol umgelagert wird. Parallel hierzu läuft die Photoisomerisation zum o ‐Hydroxy‐azobenzol ab. Zu Beginn der Bestrahlung beobachtet man noch eine Nebenreaktion, bei der es sich nach polarographischen Untersuchungen wohl um die Bildung des Diphenyloxadiaziridins handelt. ‐ Nach entsprechendem Bestrahlen verdünnter Lösungen von Azoxybenzol in Cyclohexan kann o ‐Hydroxy‐azobenzol nicht nach gewiesen werden. Es entsteht ein photolabiles Zwischenprodukt, das beim weiteren Bestrahlen zersetzt wird. Es wird angenommen, daß es sich um Diphenyloxadiaziridin handelt, dessen Bildung hier als Hauptreaktion die Photolyse des Azoxybenzols einleitet.