Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, LXXIII 1) Über Ringumlagerungen zwischen 5.6‐Dihydro‐1.4‐thiazinen und Thiazolidinen

Die Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf 2.3‐disubstituierte ( 1 a‐f ) und 2.2.3‐trisubstituierte 5.6‐Dihydro‐1.4‐thiazine ( 3a,b ) führt in guten Ausbeuten zu 2.2‐disubstituierten Thiazolidinen ( 2a‐h ), die ihre Entstehung einer hydrierenden Ringverengung verdanken (Tab. 1, S. 35). ‐ In Umkehrung der Ringverengung lassen sich 2.2‐disubstituierte Thiazolidine ( 2a‐h ) durch Reaktion mit Schwefel in mäßigen Ausbeuten dehydrierend in substituierte 5.6‐Dihydro‐1.4‐thiazine ( 1a‐h ; 3a,b ) umlagern, die mit Ameisensäure in die entsprechenden Thiomorpholine ( 4a‐j ) übergeführt werden können (Tab. 2, S. 39). Die dehydrierende Ringerweiterung yon Thiazolidinen, die in 2‐Stellung zwei verschiedene Alkylreste tragen ( 2c,g ), führt zu strukturisomeren 5.6‐Dihydro‐1.4‐thiazinen ( 1c,g bzw. 3a, 1h ).