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Synthesen von Verbindungen der Corrin‐Reihe, II 1) Umsetzung von Tetradehydrocorrin‐Metallkomplexen mit Osmiumtetroxid und Folgereaktionen
Author(s) -
Inhoffen Hans Herloff,
Ullrich Jochen,
Hoffmann Hans Albrecht,
Klinzmann Günter,
Scheu Ralph
Publication year - 1970
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19707380102
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Umsetzung der Tetradehydrocorrin‐Metallkomplexe) la‐c mit O s 0 4 führt zu einem Gemisch von Metallkomplexen der 7.8‐Dihydroxy‐tridehydrocorrine 5a‐ c und der 7.8.12.13 ‐Tetrahydroxy‐didehydrocorrine 6a‐ c . Die weitere Hydroxylierung mittels O s 0 4 zu den Hexaolen 7b und c (als Ni‐Komplexe) sowie zu den Octahydroxycorrin‐Ni‐Komplexen 8a‐ c gelingt bei 1c direkt, bei 1a und b nur, wenn von den bereits partiell hydroxylierten Tetraolen 6a und b ausgegangen wird. ‐ Behandlung der Di‐ und Tetrahydroxy‐Verbindungen 5a‐c und 6a‐ c mit H 2 S0 4 führt unter Wasser‐Abspaltung und Pinakol‐Umlagerung zu den sogenannten Geminiketonen ( 9 + 10a‐ c, 11 a‐ c und 12a‐ c ) mit chemisch veränderten Ringen B bzw. B und C . Die Gemische der Gemini‐monoketon‐Isomeren 9a + 10a und 9b + 10b reagieren noch weiter mit O s 0 4 zu den Ketodiolen 14a und b sowie 15a und b . – Reduktion der Ketogruppen in den beiden Gemini‐diketonen lla und 12a ergibt die Didehydrocorrine 16 und 17 .