Premium
Nachweis innermolekularer Beweglichkeit durch NMR‐Spektroskopie, XVIII 1) Vergleich der Inversionsgeschwindigkeiten am doppelt gebundenen Stickstoff bei Guanidinen und Imidazolidiniminen
Author(s) -
Kessler Horst,
Leibfritz Dieter
Publication year - 1970
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19707370106
Subject(s) - chemistry , polymer chemistry
Die syn‐anti ‐Isomerisierung an der CN‐Bindung erfordert bei den cyclischen Guanidinen 1 eine um ca. 7 kcal/Mol geringere Aktivierungsenergie als bei den entsprechenden acyclischen Tetramethylguanidinen 2 . Die gemessenen Isomerisierungsgeschwindigkeiten hängen in 1 besonders stark vom Lösungsmittel ab. Die unkatalysierte thermische Stickstoffinversion wird erstmals bei einem Oximäther ( 1a ) bzw. einem Hydrazon ( 1b ) NMR‐spektroskopisch beobachtet. Die Einflüsse des Lösungsmittels auf die Barrieren und die chemischen Verschiebungen werden diskutiert.