Massenspektrometrie instabiler organischer Moleküle, V*. Nachweis von isomeren Dehydronaphthalinen durch Pyrolyse‐Massenspektrometrie

Die thermische Fragmentierung einiger Naphthalin‐Derivate wird durch Pyrolyse‐Massenspektrometrie untersucht. Monosubstituierte Jod‐ und Nitro‐naphthaline liefern vorwiegend Naphthyl‐Radikale, während 1.2−, 2.3−, 1.8− und 1.5−disubstituierte Derivate (Jodide, Bromide, Dicarbonsäureanhydride sowie Acenaphthenchinon) primär Dehydronaphthaline ergeben. Bei den Dinitroverbindungen liefert die Pyrolyse von 1.5‐Dinitro‐naphthalin ( 16 ) ebenfalls 1.5‐Dehydro‐naphthalin ( 4 ), während die 1.2‐ und 1.8‐Dinitro‐Verbindungen 15 bzw. 17 infolge eines ortho ‐ bzw. peri ‐Effekts bevorzugt zu anderen Produkten fragmentieren. Bei der Pyrolyse der 1.2‐Verbindung 15 entsteht u. a. vermutlich Dehydronaphthalinoxid ( 26 ). – Die Ionisationspotentiale von 1.2−, 2.3−, 1.8− und 1.5−Dehydro‐naphthalin ( 1 ‐ 4 ) betragen 8.61, 8.66, 7.93 bzw. 8.18 eV. Daraus werden Stabilisierungsenergien berechnet, die für die isomeren Dehydronaphthaline folgende Abstufung der Stabilität ergeben: 2 > 4 > 1 > 3 .