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Herstellung von ungesättigten Lactonen der Steroidreihe, V Partialsynthese von Canarigenin
Author(s) -
Fritsch Werner,
Kohl Hans,
Stache Ulrich,
Haede Werner,
Radscheit Kurt,
Ruschig Heinrich
Publication year - 1969
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19697270113
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Durch Reduktion von 3‐Oxo‐carda‐4.14.20(22)‐trienolid ( 1 ) und Acylierung erhaltenes 3β‐Acetoxy‐carda‐4.14.20(22)‐trienolid ( 3 ) wird mit HOBr zum Dibromhydrin 5 umgesetzt. Durch katalytische Hydrierung von 5 wird Canarigenin ( 8 ) nur in mäßigen Ausbeuten erhalten. 5 geht leicht in 3β‐Acetoxy‐4.5β;14.15β‐dioxido‐card‐20(22)‐enolid ( 6 ) über. Durch Modellversuche mit 3‐Oxo‐14α‐carda‐4.20(22)‐dienolid ( 9 ) wird der Reaktionsverlauf 1 → 8 bestätigt. – Wesentlich bessere Ausbeuten an 8 werden erzielt durch Umsatz von 1 mit HOBr zum 3‐Oxo‐14β‐hydroxy‐15α‐brom‐carda‐4.20(22)‐dienolid ( 13 ), behandeln von 13 mit Raney‐Nickel und anschließender Reduktion des erhaltenen 3‐Oxo‐14β‐hydroxy‐carda‐4.20(22)‐dienolid ( 17 ). Aus 13 kann leicht das 3β‐Hydroxy‐14.15β‐oxido‐carda‐4.20(22)‐dienolid ( 16 ) erhalten werden. 17 wird zum Konstitutionsbeweis durch Oxydation von Periplogenin ( 20 ) erhalten; katalytische Hydrierung von 17 führt zu einem Gemisch aus Uzarigenon ( 18 ) und Digitoxigenon ( 19 ).