Synthesen in der Bicyclo[3.2.2]nonan‐ und Bicyclo[4.2.1]nonan‐Reihe

Die epimeren 6‐Äthoxycarbonyl‐bicyclo[3.2.2]nonene‐(8) (1a und 2a) werden dargestellt; ihre Konfiguration wird zugeordnet durch Curtius‐Abbau zu exo ‐ bzw. endo ‐6‐Aminobicyclo[3.2.2]nonen‐(8) (1c und 2c) und durch die Synthesen von Bicyclo[3.2.2]nonen‐(6) (4) bzw. Bicyclo[3.2.2]nonanon‐(6) (6) . Durch Reduktion von 6 und Äquilibrierung des Alkoholgemisches entstehen die exo/endo ‐isomeren Bicyclo[3.2.2]nonanole‐(6) (7 und 8) , deren Konfigurationen und Konformationen diskutiert werden. – Aus 4‐[3‐Äthoxycarbonyl‐2‐oxocyclopentyl]‐buttersäureäthylester (13) wird über das Dinitril 14d durch Zieglerschen Ringschluß Bicyclo[4.2.1]nonanon‐(2) (11) erhalten. Die analoge Cyclisierung des cis ‐3‐[3‐Cyanmethyl‐cyclopentyl]‐propionitrils (17d) ergibt Bicyclo[4.2.1]nonanon‐(3) (16) , das auch bei der Desaminierung von 3‐Aminomethyl‐bicyclo[3.2.1]octanol‐(3) (19) entsteht. Die Tiffeneau‐Demjanow‐Reaktion von 2‐Aminomethyl‐bicyclo[3.2.1]octanol‐(2) (20) verläft unter Bildung von 80% 11 und 17% 16 , deren Wolff‐Kishner‐Reduktion zum Bicyclo[4.2.1]nonan (12) führt.