Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, X 1 ) Experimentelle Untersuchungen zur Ladungsverteilung in Arylphosphin‐fluorenylidenen)

Es werden die Dipolmomente, 1 H‐NMR‐, IR‐ und UV‐Spektren von Aryl‐dipropyl‐ (1) , Aryl‐diphenyl‐ ( 2 ) und Tripropylphosphin‐ (3a) bzw. Triarylphosphin‐[2.7‐dibrom‐fluorenylidenen‐(9)] 2) (3b–d) untersucht. Mit den Meßergebnissen wird das Ausmaß mesomerer Wechselwirkungen in diesen Verbindungen speziell bei Beteiligung der d‐Orbitale des Phosphors diskutiert. – Aus den Dipolmomenten (Δμ‐Werten) und aus der Substituentenabhängigkeit der δ‐Werte der Fluorenyliden‐Protonen und des längstwelligen UV‐Überganges schließen wir auf eine Beeinflussung der Ladungsverteilung des gesamten Moleküls durch die Substituenten X. Allerdings sind die auftretenden Effekte erwartungsgemäß klein und mit der mesomeren Wechselwirkung innerhalb planarer pπ‐Konjugationssysteme nicht vergleichbar. – Mit MO‐Berechnungen nach der Hückel ‐Methode werden experimentelle Befunde an den Aryl‐dipropyl‐Verbindungen 1 diskutiert. Dabei wird versucht, die Besonderheiten qualitativ zu erfassen, die bei der Beteiligung von d‐Orbitalen des Phosphors an den pπ‐Konjugationssystemen auftreten.