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Über den Mechanismus der katalytischen Protonen‐Übertragung durch Diazoalkane
Author(s) -
Capuano Lilly,
Dürr Heinz,
Zander Rita
Publication year - 1969
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19697210110
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Bei der Reaktion von Salicylaldehyd ( 1 ) mit 1 Mol. Methylisocyanat in Gegenwart von 1 Mol‐Äquiv. Phenyldiazomethan‐d 1 wird 4‐Hydroxy‐3‐methyl‐3.4‐dihydro‐2 H ‐1.3‐benz‐oxazinon‐(2) (4) gebildet, das reproduzierbar (7–8 ± 4)% g‐Atom Deuterium/Mol enthält. Dieser Betrag stimmt mit dem in 1 nach H/D‐Austausch mit Phenyldiazomethan‐d 1 gefundenen D‐Gehalt von (7 ± 4)% g‐Atom/Mol überein und kann über die Protonbrücken‐Komplexe 5–7 gemäß Reaktionsschema (2)–(3) durch 1 eingeschleppt worden sein. Dagegen machen die Befunde eine Protonenübertragung durch Benzyldiazonium‐Kationen (8) gemäß Reaktionsschema (4)–(6) unwahrscheinlich, da dieser Mechanismus höhere Deuterium‐Werte erwarten ließe.