Über die Umsetzung von Nitroso‐Verbindungen mit Phosphoryliden

Die Umsetzung von Phosphoryliden mit p ‐Nitroso‐dimethylanilin führt außer zu den erwarteten Aldehyden zu den Dimerisierungsprodukten 3 . So kann β‐Carotin (5) in etwa 50proz. Ausbeute durch Einwirkung von p ‐Nitrosodimethylanilin und Base auf Axerophthyltriphenyl‐phosphoniumsalz (4) erhalten werden. Dagegen setzen sich sowohl einfache wie auch Polyen‐Ylide mit N ‐Methyl‐ N ‐nitroso‐ p ‐toluolsulfonamid (7) in guten Ausbeuten zu Nitrilen um. Aus β‐Ionyliden‐äthyl‐triphenylphosphoniumsalz (6) wird β‐Ionyliden‐acetonitril (8) in 75proz. Ausbeute erhalten. N ‐Nitroso‐ N ‐methyl‐harnstoff erzeugt aus Yliden die zugehörigen Kohlenwasserstoffe, z. B. Verbindung 17 ; N ‐Nitroso‐ N ‐methyl‐urethan ergibt eine Mischung aus Dimerem, Kohlenwasserstoff, Nitril und Aldehyd.