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Synthese von Mono‐ und Didesoxy‐Derivaten des p ‐Aminophenyl‐α‐ D ‐galaktopyranosids
Author(s) -
Siewert Gerhard,
Westphal Otto
Publication year - 1968
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19687200118
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , nitro , medicinal chemistry , organic chemistry , alkyl
Die Synthesen der p ‐Amino‐phenyl‐α‐pyranoside von 2‐Desoxy‐ und 2.6‐Didesoxy‐ D ‐ lyxo ‐hexose, von 4‐Desoxy‐ und 4.6‐Didesoxy‐ D ‐ xylo ‐hexose und von D ‐Fucose werden beschrieben. 2‐Desoxy‐triacetyl‐ D ‐galaktosylbromid (aus Triacetylgalaktal und HBr) reagiert mit p ‐Nitro‐phenol in Gegenwart von Silberoxid zu p ‐Nitro‐phenyl‐triacetyl‐2‐desoxy‐α‐ D ‐ lyxo ‐hexopyranosid, welches durch Entacetylierung und katalytische Hydrierung in p ‐Amino‐phenyl‐2‐desoxy‐α‐ D ‐ lyxo ‐hexopyranosid übergeführt werden kann. p ‐Aminophenyl‐4‐desoxy‐α‐ D ‐ xylo ‐hexopyranosid wird aus Methyl‐tribenzoyl‐4‐desoxy‐α‐ D ‐ xylo ‐hexopyranosid durch Umsetzung mit p ‐Nitro‐phenol und Zinkchlorid, Entbenzoylierung und Hydrierung erhalten. p ‐Amino‐phenyl‐4.6‐didesoxy‐α‐ D ‐ xylo ‐hexopyranosid läßt sich durch Acetylierung und Acetolyse von Methyl‐4.6‐didesoxy‐α‐ D ‐ xylo ‐hexopyranosid, Umsetzung der Triacetyl‐4.6‐didesoxy‐ D ‐ xylo ‐hexose mit p ‐Nitro‐phenol und Quecksilber(II)‐ chlorid zu p ‐Nitro‐phenyldiacetyl‐4.6‐didesoxy‐α‐ D ‐ xylo ‐hexopyranosid sowie anschließende Entacetylierung und Hydrierung herstellen. p ‐Amino‐phenyl‐α‐ D ‐fucopyranosid und ‐2.6‐didesoxy‐α‐ D ‐ lyxo ‐hexo‐pyranosid entstehen aus p ‐Nitro‐phenyl‐α‐ D ‐galaktopyranosid bzw. ‐2‐desoxy‐α‐ D ‐ lyxo ‐hexopyranosid durch Tosylierung der primären Hydroxylgruppen, Austausch der Tosyloxy‐gruppen durch Jod und katalytische Hydrierung, bei welcher gleichzeitig die Jod‐Atome durch Wasserstoff ersetzt und die Nitro‐ zu Amino‐Gruppen reduziert werden.