Zum Problem des intermediären Auftretens von Dehydrothiophen

Versuche, Dehydrothiophene durch Lithiumhalogenid‐Abspaltung aus den entsprechenden o ‐Lithium‐Halogenverbindungen 3 und 7 zu erzeugen, scheitern an der erstaunlichen Stabilität dieser metallorganischen Verbindungen, die auf die induktive Wirkung des Ring‐Heteroatoms und eine beträchtliche Spannung im resultierenden fünfgliedrigen Dehydroheterocyclus zurückzuführen sein dürfte. Unter verschärften Bedingungen wird der Fünfring gesprengt. – Die Thermolyse der drei Quecksilber‐Verbindungen 18, 21a und 24 in Gegenwart von Tetracyclon liefert die Addukte 25 und 42 . Dehydrothiophene 6 und 1 als Zwischenstufen von deren Bildung sind fraglich, denn auch die 3‐Halogen‐Verbindungen 16 und 41 selbst, die bei der thermischen Zersetzung der Quecksilber‐Verbindungen auftreten, zeigen dienophile Eigenschaften und reagieren mit Tetracyclon zu 25 und 42 .