Photosensibilisierte Sauerstoff‐übertragung auf Alloocimen

Durch Bengalrosa photosensibilisierte O 2 ‐übertragung auf die stereoisomeren Alloocimene 1a und 1b liefert in gleichen Ausbeuten monomeres Alloocimen‐hydroperoxid (6) , das sich in Alloocimen‐alkohol (7) und das bekannte 3.7‐Dimethyl‐octanon‐(2) (9) überführen läßt. – Eine konkurrierende Bildung von Cycloperoxiden wird nicht beobachtet, es entsteht jedoch neben 6 das instabile Hydroperoxid 11 , dessen Hocksche Spaltung bei Raumtemperatur spontan erfolgt. – Unter den Bedingungen der photosensibilisierten Sauerstoffübertragung mit Bengalrosa erfolgt eine cis‐trans ‐Umlagerung 1a ↔ 1b , die auch in Abwesenheit von O 2 durch Bengalrosa sensibilisiert wird.