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Weitere Ringöffnungsreaktionen am Benzocyclobuten
Author(s) -
Horner Leopold,
Subramaniam Parasurama V.,
Eiben Klaus
Publication year - 1968
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19687140109
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Der Vierring im Benzocyclobuten ( 1 ) wird bei folgenden Umsetzungen unsymmetrisch (zwischen C‐1 und C‐7 bzw. C‐2 und C‐8) geöffnet: 1) bei der Nitrierung [Bildung von 2‐ und 4‐Nitro‐β‐phenäthylnitrat ( 3 ) und ( 4 )]; 2) bei der Acetylierung nach Friedel‐Crafts (→ 6 ); 3) bei der Kernjodierung mit J 2 /HJO 3 (→ 9 ); 4) bei der Einwirkung von Chlorsulfonsäure auf 4‐Jod‐benzocyclobuten (→ 10 ). – Der Vierring im Benzocyclobuten wird symmetrisch (zwischen C‐1 und C‐2) bei folgenden Reaktionen geöffnet: 1) Behandlung von 1‐Brom‐methyl‐benzocyclobuten ( 14 ) mit Magnesium (→ 15 ); 2) Einwirkung von Basen auf 2‐Brom‐benzocyclobutenon ( 17 → 18 , 19 ) oder 1‐Methyl(bzw. Phenyl)‐benzocyclobutenol(1) ( 20a , b ). – Aus I‐Brom‐1‐phenyl‐benzocyclobuten ( 21 ) und AlCl 3 in Methylenchlorid erhält man die orangefarbene Lösung des 1‐Phenyl‐benzocyclobutenium‐Salzes 22 , dessen NMR‐Spektrum aufgenommen wird. – Beim Versuch zur Darstellung des 1‐Phenyl‐benzocyclobutenyl‐Anions bildet sich ein Dimeres von 1‐Phenyl‐benzocyclobutadien, für das die Struktur 24 vorgeschlagen wird.