Über den Mechanismus der Wasserstoffübertragung mit Pyridinnucleotiden, XXIX . Synthese und Reaktionen von N ‐Methyl‐3.4.5‐tricyan‐pyridiniumperchlorat

Aus N ‐Methyl‐3.5‐dicyan‐pyridiniumtosylat ( 1 ) entsteht durch Addition von Cyanid‐Ionen das N ‐Methyl‐2.3.5‐tricyan‐1.2‐dihydro‐pyridin ( 2 ), das in das entsprechende 3.4.5‐Tricyan‐Isomere 3 umgelagert werden kann. Während 2 bei der Oxydation mit Distickstofftetroxid N ‐Methyl‐3.5‐dicyan‐pyridon‐(2) ( 5 ) liefert, ergibt 3 bei dem gleichen Verfahren 2‐Hydroxy‐ N ‐methyl‐3.4.5‐tricyan‐1.2‐dihydro‐pyridin ( 6 ), das mit Perchlorsäure in N ‐Methyl‐3.4.5‐tricyan‐pyridiniumperchlorat ( 7 ) übergeht. 6 reagiert mit wasserfreier Blausäure zu N ‐Methyl‐2.3.4.5‐tetracyan‐1.2‐dihydro‐pyridin ( 8 ), dessen Oxydation mit Distickstofftetroxid das N ‐Methyl‐3.4.5‐tricyan‐pyridon‐(2) ( 9 ) liefert. Das Verhalten von 7 als charge‐transfer‐Acceptor, Oxydationsmittel und Lewissäure wird beschrieben.