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Über den Mechanismus der Wasserstoffübertragung mit Pyridinnucleotiden, XXIX . Synthese und Reaktionen von N ‐Methyl‐3.4.5‐tricyan‐pyridiniumperchlorat
Author(s) -
Wallenfels Kurt,
Hanstein Walter
Publication year - 1967
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19677090116
Subject(s) - medicinal chemistry , chemistry
Aus N ‐Methyl‐3.5‐dicyan‐pyridiniumtosylat ( 1 ) entsteht durch Addition von Cyanid‐Ionen das N ‐Methyl‐2.3.5‐tricyan‐1.2‐dihydro‐pyridin ( 2 ), das in das entsprechende 3.4.5‐Tricyan‐Isomere 3 umgelagert werden kann. Während 2 bei der Oxydation mit Distickstofftetroxid N ‐Methyl‐3.5‐dicyan‐pyridon‐(2) ( 5 ) liefert, ergibt 3 bei dem gleichen Verfahren 2‐Hydroxy‐ N ‐methyl‐3.4.5‐tricyan‐1.2‐dihydro‐pyridin ( 6 ), das mit Perchlorsäure in N ‐Methyl‐3.4.5‐tricyan‐pyridiniumperchlorat ( 7 ) übergeht. 6 reagiert mit wasserfreier Blausäure zu N ‐Methyl‐2.3.4.5‐tetracyan‐1.2‐dihydro‐pyridin ( 8 ), dessen Oxydation mit Distickstofftetroxid das N ‐Methyl‐3.4.5‐tricyan‐pyridon‐(2) ( 9 ) liefert. Das Verhalten von 7 als charge‐transfer‐Acceptor, Oxydationsmittel und Lewissäure wird beschrieben.