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Zur Kenntnis der o ‐Chinone, XXX. Über die Lösungsmittelabhängigkeit der Anlagerung von Chlor‐ und Bromwasserstoff an 4‐Methyl‐ o ‐benzochinon
Author(s) -
Horner Leopold,
Burger Theo
Publication year - 1967
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19677080110
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , halogen , organic chemistry , alkyl
Bei der Einwirkung von HCl und von HBr auf 4‐Methyl‐ o ‐benzochinon ( 1 ) entstehen die entsprechenden Halogenbrenzcatechine ( 2 und 3 bzw. 6 und 7 ) mit dem Halogenatom in 5‐ bzw. 6‐Stellung. Das Lösungsmittel beeinflußt überraschend stark das Mengenverhältnis der isomeren 5‐Halogen‐ bzw. 6‐Halogen‐brenzcatechine. Die Umsetzung gehorcht der Gleichung für Reaktionen 2. Ordnung. Die RG‐Konstanten für die Bildung der halogenierten Brenzcatechin‐Derivate werden durch spektroskopische Bestimmung der Abnahme von 1 und durch Bestimmung des verbrauchten Halogenwasserstoffs ermittelt. – Die 5‐Halogen‐ bzw. 6‐Halogen‐brenzcatechine entstehen durch 1.4‐ bzw. 1.6‐Addition von Halogenwasserstoff an 1 und nicht über eine vorgelagerte Oxydation des Halogenwasserstoffs durch 1 zu Halogen, welches anschließend das aus 1 gebildete 4‐Methyl‐brenzcatechin elektrophil substituiert. – Zwischen der Bildungsgeschwindigkeit von 4‐Methyl‐5‐chlor‐brenzcatechin ( 2 ) und den S‐Werten von S. Brownstein besteht eine annähernd lineare Korrelation. Eine befriedigende Interpretation des Lösungsmitteleinflusses ist noch nicht möglich.