Premium
Nachweis innermolekularer Beweglichkeit durch NMR‐Spektrometrie, II. cis‐trans ‐Isomerie bei Kern‐substituierten Acetaniliden
Author(s) -
Kessler Horst,
Rieker Anton
Publication year - 1967
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19677080105
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
NMR‐spektrometrisch wird das gleichzeitige Vorliegen von cis ‐ und trans ‐Form in ortho ‐substituierten Acetaniliden ( 2, 4, 5 ) nachgewiesen. Mit zunehmender Größe der ortho ‐Substituenten wird die Beteiligung der cis ‐Form am Gleichgewicht erhöht und die thermische cis ⇋ trans ‐Isomerisierung erschwert. 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐acetanilid ( 5d ), die am meisten gehinderte Verbindung, äquilibriert in Lösung zu annähernd gleichen Mengen cis ‐ und trans ‐Form. Beim Kristallisieren aus Äthanol erhält man die reine trans ‐Verbindung; die Umwandlung zur cis ‐Form findet in Lösung bei Raumtemperatur so langsam statt, daß die Gleichgewichtseinstellung direkt verfolgt werden kann. Bei + 5° lassen sich die Isomeren dünnschichtchromatographisch trennen.