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Desaminierungsreaktionen, I. Mechanismus der alkalischen Nitrosoharnstoff‐Spaltung
Author(s) -
Kirmse Wolfgang,
Wächtershäuser Günter
Publication year - 1967
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19677070109
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
N ‐Nitroso‐ N ‐butyl‐harnstoff reagiert in schwach alkalischer Lösung rascher als N ‐Nitroso‐ N ‐butyl‐acetamid. Ort des Basenangriffs ist wahrscheinlich nicht die CO‐Gruppe, sondern nach Gl. (2) eine NH‐Bindung. Die Umwandlung von Alkyldiazotaten in Diazoalkane verläft über Alkyldiazonium‐Ionen, die nach G1. (4) zum Teil vor der Deprotonierung zerfallen. In deuterierten Lösungsmitteln entstehen deuteriumhaltige und deuteriumfreie Reaktionsprodukte, deren Mengenverhältnis von der Basenkonzentration abhängt. Nitrosoharnstoff‐Spaltung und Diazoalkan‐Zerfall führen zu Produktgemischen sehr ähnlicher Zusammensetzung; nucleophile Anionen greifen in beide Reaktionen in vergleichbarem Ausmaß ein. Das Verhältnis Substitution/Eliminierung ist von der Basenkonzentration unabhängig.