Zur Existenz von Alkinyl‐tetraphenylphosphoranen

Durch Umsetzung von Tetraphenylphosphoniumchlorid mit den Alkalisalzen des Propins, Methoxyacetylens und 4‐Methoxy‐phenylacetylens in flüssigem Ammoniak nach Gl. (1) werden Verbindungen des Typs (C 6 H 5 ) 4 PCCR (R = CH 3 , OCH 3 , ( p )C 6 H 4 OCH 3 ) erhalten. Die IR‐aktiven ν(CC)‐Frequenzen dieser nur unterhalb — 20° beständigen Substanzen sowie Leitfähigkeitsmessungen sprechen für das Vorliegen von pentakovalentem Phosphor. Entsprechende Umsetzungen des Methyltriphenylphosphoniumbromids nach Gl. (4) führen zur Bildung von Triphenylphosphinmethylen. — Bei Umsetzungen von [(C 6 H 5 ) 4 P]Cl mit Alkalisalzen des Acetylens und Phenylacetylens hingegen erfolgt augenblickliche Ammonolyse der intermediär gebildeten Phosphorane nach Gl. (5) zu Triphenylphosphinimin.