19‐Nor‐5β‐methyl‐steroide, IV. Die HNO 2 ‐Desaminierung von 5α‐Amino‐steroiden

Ausgehend von Cholesterin‐β‐epoxid‐acetat ( 1 ) werden verschiedene 5α‐Amino‐steroide dargestellt und mit HNO 2 in wäßriger Essigsäure desaminiert. Es entstehen im wesentlichen Olefin‐Gemische, deren Zusammensetzungen denen entsprechen, die man bei der Westphalen‐Umlagerung der analogen 5α‐Hydroxy‐steroide erhält. Das 5α‐Amino‐6‐keton 8 liefert mit HNO 2 ebenfalls hauptsächlich 19‐Nor‐5β‐methyl‐steroide; zu je etwa 10% d. Th. findet man aber auch die beiden 5‐Hydroxy‐Verbindungen. Der Einfluß von 5α‐Azido‐, 5α‐Amino‐ und 5α.6α‐Imino‐Gruppen auf die Lage des NMR‐Signals der Methyle C‐18 und C‐19 sowie die Änderung des Circulardichroismus von 6‐Keto‐steroiden durch verschiedene 5α‐Substituenten werden untersucht.