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Solvolysen von [Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐tosylat und endo ‐Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(2)‐tosylat
Author(s) -
Hanack Michael,
Kraus Wolfgang,
Rothenwöhrer Walter,
Kaiser Wolfgang,
Wentrup Gisela
Publication year - 1967
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19677030107
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
[Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐tosylat ( 8 , X = OTs) solvolysiert in allen untersuchten Lösungsmitteln unter Beteiligung der Doppelbindung ausschließlich zu exo ‐ und endo ‐Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(2)‐, Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(3)‐ und Bicyclo[4.2.1]nonyl‐(2)‐Derivaten, die auch bei den Solvolysen von endo ‐Bicyclo[3.3.1]‐nonyl‐(2)‐tosylat ( 14 , X = OTs) unter verschiedenen Bedingungen gefunden werden. Der nicht‐stereospezifische Verlauf der Solvolysereaktionen wird mit der Bildung klassischer Carbonium‐Ionen erklärt. – Die Desaminierung von [Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐amin ( 8 , X = NH 2 ) mit salpetriger Säure ergibt nur in geringer Menge bicyclische Alkohole. – Die Acetolysegeschwindigkeiten von [Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐ ( 8 , X = OTs), endo ‐Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(2)‐ ( 14 , X = OTs), cis ‐ und trans ‐〈Bicyclo[5.1.0]octyl‐(4)‐methyl〉‐ ( 19 , X = OTs) und cis ‐〈Bicyclo[6.1.0]nonyl‐(4)‐methyl〉‐tosylat ( 20 , X = OTs) werden gemessen Anmerkung bei der Korrektur (15. 3. 1967): Kürzlich haben K. H. Baggaley, J. R. Dixon, J. M. Evans und S. H. Graham , Tetrahedron [London] 23 , 299 (1967), über die Solvolyse von 8 (X = OTs) berichtet. Die Ergebnisse weichen nicht von unseren früher mitgeteilten Befunden ab. .