Solvolysen von [Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐tosylat und endo ‐Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(2)‐tosylat

[Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐tosylat ( 8 , X = OTs) solvolysiert in allen untersuchten Lösungsmitteln unter Beteiligung der Doppelbindung ausschließlich zu exo ‐ und endo ‐Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(2)‐, Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(3)‐ und Bicyclo[4.2.1]nonyl‐(2)‐Derivaten, die auch bei den Solvolysen von endo ‐Bicyclo[3.3.1]‐nonyl‐(2)‐tosylat ( 14 , X = OTs) unter verschiedenen Bedingungen gefunden werden. Der nicht‐stereospezifische Verlauf der Solvolysereaktionen wird mit der Bildung klassischer Carbonium‐Ionen erklärt. – Die Desaminierung von [Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐amin ( 8 , X = NH 2 ) mit salpetriger Säure ergibt nur in geringer Menge bicyclische Alkohole. – Die Acetolysegeschwindigkeiten von [Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐ ( 8 , X = OTs), endo ‐Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(2)‐ ( 14 , X = OTs), cis ‐ und trans ‐〈Bicyclo[5.1.0]octyl‐(4)‐methyl〉‐ ( 19 , X = OTs) und cis ‐〈Bicyclo[6.1.0]nonyl‐(4)‐methyl〉‐tosylat ( 20 , X = OTs) werden gemessen Anmerkung bei der Korrektur (15. 3. 1967): Kürzlich haben K. H. Baggaley, J. R. Dixon, J. M. Evans und S. H. Graham , Tetrahedron [London] 23 , 299 (1967), über die Solvolyse von 8 (X = OTs) berichtet. Die Ergebnisse weichen nicht von unseren früher mitgeteilten Befunden ab. .