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Tricyclische Verbindungen mit zwei gemeinsamen Kohlenstoffatomen, I. 3‐Oxa‐, 3.7‐Dioxa‐ und 3‐Oxa‐7‐thia‐tricyclo[3.3.2.0 1.5 ]decan
Author(s) -
Buchta Emil,
Billenstein Siegfried
Publication year - 1967
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19677020107
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , tetrahydrofuran , organic chemistry , solvent
Die LiAlH 4 ‐Reduktion des Cyclobutan‐tetracarbonsäure‐(1.1.2.2)‐tetraäthylesters ( 1a ) in Tetrahydrofuran liefert das Tetrol 1b , das mit p ‐Toluolsulfochlorid in Pyridin ein Gemisch aus Tetratosylat 1c und ditosylat 2 bildet. Aus 1b und Methansulfochlorid entsteht nur das Tetramesylat 1d .– 1c, 2 und 1d reagieren mit Natrium‐malonsäurediäthylester zu 3‐Oxa‐tricyclo[3.3.2.0 1.5 ]decan‐dicarbonsäure‐(7.7)‐diäthylester ( 3a ); aus 1d entsteht außerdem etwas isocyclischer Tetraester 4 . Der Abbau der Säure 3c liefert 3‐Oxa‐tricyclo[3.3.2.0 1.5 ]decan ( 3e ). – 3.7‐Dioxa‐ und 3‐Oxa‐7‐thia‐tricyclo[3.3.2.0 1.5 ]decan ( 7 bzw. 8 ) entstehen durch Dehydratisierung von 1b mit KHSO 4 bzw. Kochen von 2 mit Na 2 S · 9 H 2 O in Äthanol. – Ferner wird in geringer Menge eine kristalline Verbindung isoliert, die als 2.9‐Dioxa‐dispiro‐[3.2.3.2]dodecan ( 10 ) erkannt und synthetisiert wird.