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Herstellung von ungesättigten Lactonen der Steroid‐Reihe, II
Author(s) -
Fritsch Werner,
Stache Ulrich,
Ruschig Heinrich
Publication year - 1966
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19666990120
Subject(s) - chemistry , butenolide , stereochemistry
Durch Einwirkung von Malonsäurebenzylhalbesterchlorid auf 21‐Hydroxy‐pregnane (z. B. 3 oder 6 ) werden über die entsprechenden 21‐Benzyloxycarbonylacetate 5 und 7 durch Einwirkung von Alkali die Androsten‐butenolide 9 und 10 erhalten. — Methoxycarbonylmethyldiäthylphosphonat‐ylid ( 21 ) reagiert mit Progesteron ( 20 ) unter nicht prototropen Reaktionsbedingungen zum 3‐Methoxycarbonylmethylen‐Δ 4 ‐pregnenon‐(20) ( 22 ). Prototrope Bedingungen führen zum 3‐Methoxycarbonylmethyl‐Δ 3.5 ‐pregnadienon‐(20) ( 23 ). Ein Angriff der 20‐Ketogruppe findet hier nicht statt. Die Lactone 19 und 17 können durch selektive Einwirkung von 21 auf die 20‐Ketogruppe der Ketole 3 und 6 unter nicht‐prototropen Reaktionsbedingungen erhalten werden.