Glykoside der Abequose, Colitose und Tyvelose

Abequose, Colitose und Tyvelose wurden acetyliert, mit p ‐Nitrophenol umgesetzt und die acetylierten Glykoside anschließend desacetyliert. Die erhaltenen Gemische von p ‐Nitrophenyl‐glykosiden wurden durch Kieselsäure‐Chromatographie aufgetrennt. α‐ und β‐Glykoside von Abequose und Colitose wurden erhalten, sowie zwei α‐Glykoside von Tyvelose. Aus den p ‐Nitrophenyl‐glykosiden wurden durch Hydrierung die p ‐Aminophenyl‐glykoside gewonnen. – Partielle 6‐Tosylierung der entsprechenden 3‐Desoxy‐methyl‐hexoside und anschließende Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid lieferte α‐ und β‐Methylabequosid 〈1.5〉 und ‐tyvelosid 〈1.5〉. – Zur Darstellung von 3‐Desoxy‐β‐methyl‐ D ‐ arabino ‐hexosid 〈1.5〉 wurde 4.6‐ O ‐Benzyliden‐β‐methyl‐ D ‐glucosid 〈1.5〉 partiell tosyliert und nach chromatographischer Auftrennung des entstandenen Gemisches von 2‐ und 3‐Tosylat ersteres mit Natriummethylat zum 2.3‐Anhydro‐mannosid umgesetzt. Anschließend wurde mit Lithium‐aluminiumhydrid reduziert und debenzalisiert.