Spirocyclische Verbindungen, VIII. Symmetrische, nur aus Cyclobutan‐Ringen bestehende Oligo‐ und Polyspirane

Pentaerythrit‐tetratosylat ( 1 ) setzt sich mit Natrium‐malonsäurediäthylester in 63‐proz. Ausbeute zu Spiro[3.3]heptan‐tetracarbonsäure‐(2.2.6.6)‐tetraäthylester ( 2a ) um. Durch Abwandlung der gem .‐Bis‐äthoxycarbonyl‐Gruppen werden die Derivate 2b – h erhalten, von denen das Tosylat 2e mit Natrium‐malonsäurediäthylester den Tetraester 3a liefert. Die analoge Reaktionsfolge bringt nacheinander ein Pentaspiran (6 Cyclobutan‐Ringe) ( 4a – e ), ein Heptaspiran (8 Cyclobutan‐Ringe) ( 5a – e ) und schließlich ein Nonaspiran (10 Cyclobutan‐Ringe) ( 6a – c ) mit jeweils anfangs‐ und endständiger gem. ‐Bis‐äthoxycarbonyl‐, gem. ‐Bis‐hydroxymethyl‐ und gem. ‐Bis‐tosyloxymethyl‐Gruppe. Das Säurechlorid 2h gibt beim Kochen mit Triäthylamin in absol. Benzol den aus 5 Cyclobutan‐Ringen bestehenden Dioxo‐dicarbonsäure‐dimethylester 7 .