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Photosensibilisierte Carbocycloadditionen von Philodienen an Konjugene zu Cyclobutan‐Derivaten und exo ‐Diels‐Alder‐Addukten
Author(s) -
Schenck Günther Otto,
Kuhls Jürgen,
Krauch Carl Heinrich
Publication year - 1966
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19666930104
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Maleinsäureanhydrid und Dimethylmaleinsäureanhydrid lassen sich sowohl bei direkter photochemischer Anregung als auch, unter Vervielfachung des Umsatzes, durch Benzophenon photosensibilisiert mit cyclischen 1.3‐Dienen, Cycloheptatrien und Cyclooctatetraen zu 1 : 1‐Addukten umsetzen. Dabei treten in vielen Fällen C 4 ‐ und C 6 ‐Cocyclodimere nebeneinander auf. Anders als die thermische Diensynthese führt die photosensibilisierte C 6 ‐Cocyclo‐addition zu Addukten vom exo ‐Diels‐Alder‐Typ. Neben den Cocycloaddukten entstehen durch Photosensibilisation auch die C 4 ‐ und C 6 ‐Homocycloaddukte der Konjugene. Cycloheptatrien liefert ein kristallines und vier flüssige Homocyclodimere. – Die photosensibilisierte Copolymerisation von Maleinsäureanhydrid mit Cyclohexen ben 20° tritt bei –80° stark zurück, so daß alle stereoisomeren C 4 ‐Cycloaddukte präparativ zugänglich werden.