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Beiträge zur Konstellationsanalyse, XIII. (Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern, XXIII). tert.‐Butyl‐menthole
Author(s) -
Hückel Walter,
Sommer Wolfram
Publication year - 1965
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19656870108
Subject(s) - medicinal chemistry , chemistry , philosophy
Die 4 stereoisomeren tert.‐Butyl‐menthole ( A – D ) werden als Gemisch durch Hydrierung von 2‐Methyl‐5‐tert.‐butyl‐phenol erhalten, voneinander getrennt und in ihren Konfigurationen festgelegt. Ihre Konstellationen werden diskutiert und mit denen der isomeren Menthole verglichen. Die Alkoholyse der Tosylate verläuft, anders als in der Menthol‐Reihe, bei allen Isomeren rasch, auch bei denjenigen mit äquatorialem, trans ‐ständigem Hydroxyl. Die Methanolyse der beiden isomeren trans ‐Tosylate 1 c .3 c .(OH)4 t ( C ) und 1 c .3 t .(OH)4 c ( D ) wird präparativ untersucht. C gibt an Kohlenwasserstoff mit etwas über 80% mehr als das konfigurationsanaloge Menthyltosylat, aber bei gleichem Verhältnis (Δ 3 ‐: Δ 2 ‐KW ≈ 1:1). Der sek.‐Methyläther wird, anders als dort, unter Konfigurationserhaltung gebildet. D gibt mit 75% Kohlenwasserstoff (Δ 3 ‐: Δ 2 ‐KW ≈ 2:1) etwas weniger als Isomenthyltosylat; der restliche Äther verteilt sich zu 2:1 auf tertiären und einen sekundären, nicht ganz einheitlichen Methyläther, vielleicht von C .