Premium
Zur photosensibilisierten O 2 ‐Übertragung auf (+)‐Caren‐(3)
Author(s) -
Gollnick Klaus,
Schroeter Siegfried,
Ohloff Günther,
Schade Gerhard,
Schenck GüNther O.
Publication year - 1965
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19656870104
Subject(s) - chemistry , physics
Abstract Die photosensibilisierte O 2 ‐Übertragung auf (+)‐Caren‐(3) ( 1 ) führt, nach Reduktion der dabei gebildeten Hydroperoxyde, zu drei optisch aktiven Allylalkoholen: ()‐Caren‐(2)‐ trans ‐ol‐(4) ( 2 ), (+)‐Caren‐(4)‐ trans ‐ol‐(3) ( 3 ) und ()‐Caren‐[4(10)]‐ trans ‐ol‐(3) ( 4 ) im Verhältnis von etwa 2:1:1. – Ebenso wie beim α‐Pinen erfolgt auch beim Caren‐(3) der Eintritt des Sauerstoffs ausschließlich auf derjenigen Seite des Moleküls, die von der raumerfüllenden Isopropylidengruppe abgewandt ist. Während α‐Pinen nur das trans ‐Pinocarveol liefert, werden bei Caren‐(3) sämtliche trans ‐Alkohole im angegebenen Verhältnis gefunden, die nach dem für die photosensibilisierte O 2 ‐Übertragung auf Olefine geltenden Prinzip der „indirekt substituierenden Addition in der Allylstellung” zu erwarten sind. Das Ausbleiben der entsprechenden cis ‐Allylhydroperoxyde bzw. cis ‐Allylalkohole wird mit der sterischen Abschirmung durch die Isopropylidengruppe erklärt.