Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, V Amadori‐Umlagerung von 5‐Amino‐5‐desoxy‐ D ‐xylopiperidinose zu 1.5‐Didesoxy‐1.5‐imino‐ D ‐threopentulose

Die durch Hydrolyse von I intermediär entstehende 5‐Amino‐5‐desoxy‐ D ‐xylose bildet eine Piperidinose‐Form (IV), die unter Amadori‐Umlagerung in 1.5‐Didesoxy‐1.5‐imino‐ D ‐threopentulose (X) und unter dreifacher Wasserabspaltung in 3‐Hydroxy‐pyridin (XI) übergeht. Beide Reaktionswege führen über das gemeinsame Zwischenprodukt VIII. Das Mengenverhältnis von X zu XI ist von den Reaktionsbedingungen abhängig. Die katalytische Hydrierung der Amadori‐Verbindung X liefert bevorzugt 1.5‐Didesoxy‐1.5‐imino‐xylit (XIII). Das Massenspektrum des Tetraacetats von XIII und die sich daraus ergebenden Fragmentierungswege werden diskutiert. Als Hauptspaltstück tritt ein 3‐Hydroxy‐pyridinium‐Ion auf.