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Synthese des Neopodophyllotoxins und der Podophyllinsäure Umesterungsreaktionen an Podophyllum‐Lignanen
Author(s) -
Renz Jany,
Kuhn Max,
Wartburg Albert Von
Publication year - 1965
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19656810129
Subject(s) - chemistry , podophyllotoxin , podophyllum , stereochemistry
Die in Podophyllum‐Arten vorkommenden Lignanlactone vom Podophyllotoxin‐Typ erleiden durch Basen eine charakteristische Epimerisierung. Eine alkalische Hydrolyse der Lactone zu den konfigurativ entsprechenden Hydroxy‐säuren ist deshalb nicht möglich. Hingegen werden durch säurekatalysierte Methanolyse in einer Gleichgewichtsreaktion unter stereospezifischer öffnung des Lactonrings die entsprechenden Hydroxysäuremethylester gebildet. Am säureempfindlichen Podophyllotoxin (I) gelang die Umesterung mit Zinkchlorid als Katalysator und lieferte Podophyllinsäure‐methylester (XXV) und Neopodophyllotoxin (XXVI), ein neues Isomeres des Podophyllotoxins. Neopodophyllotoxin, das die Lactongruppe in 1.3‐Verknüpfung aufweist, kann durch Alkali unter Erhaltung der Konfiguration an C‐3 zur bisher unbekannten 2:3‐ trans ‐Podophyllinsäure (XXVIII) hydrolysiert werden.