Die absolute Konfiguration des Tetramethyl‐(—)‐isocatechylchlorids

Die absolute Konfiguration des Tetramethyl‐(—)‐isocatechylchorids (III) und der daraus hergestellten Acetate IV und V wird experimentell festgelegt. Der Vergleich der absoluten Konfiguration von III mit der des Tetramethyl‐(+)‐catechins (I) zeigt, daß die Umlagerung von I nach III analog dem bekannten stereochemischen Ablauf einer Wagner‐Meerwein‐Umlagerung erfolgt. Dieses stereochemische Ergebnis, die fast quantitative Ausbeute an III und ein anderer Reaktionsverlauf beim Tetramethyl‐(—)‐epicatechin (XII) sprechen für das Phenonium‐Ion II als Zwischenstufe bei der Umlagerung. Mit Hilfe der Konformationsformeln XV–XVIII läßt sich das verschiedene Verhalten des Tetramethyl‐(+)‐catechins (I) und des Tetramethyl‐(—)‐epicatechins (XIII) gegenüber PCl 5 erklären.