Zum Mechanismus der biologischen Umwandlung von Citronensäure, IV . Synthese von Malyl‐coenzym A und seiner Diastereomeren

Das kürzlich zur Synthese von Citryl‐coenzym A 1) angewandte Schutzgruppenprinzip — vorübergehende Maskierung einer Carboxylgruppe mit α‐ständigem Hydroxyl als Dioxolanon — erwies sich zur Synthese von Malyl‐coenzym A (VI) als geeignet: Äpfelsäurechloralid (I) gab mit Thionylchlorid Äpfelsäurechloralidchlorid (II), das mit N ‐Capryloyl‐cysteamin zum Chloralidthioester III umgesetzt wurde. Saure Spaltung von III gab racemisches S ‐[ß‐Hydroxy‐succinyl]‐ N ‐capryloyl‐cysteamin (IV), dessen Struktur durch Reduktion zu α.γ‐dihydroxybuttersäure (V) bewiesen wurde. Umesterung von IV mit Coenzym A gab in quantitativer Ausbeute Malyl‐coenzym A (VI). Aus dem Chloralid (I) von (R)‐ und (S)‐Äpfelsäure wurden in gleicher Weise die Diastereomeren von VI gewonnen.