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Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XL. Hydrolyse‐Geschwindigkeit von Thiazolinen‐Δ
Author(s) -
Asinger Friedrich,
Schäfer Wolfgang,
Herkelmann GüNter
Publication year - 1964
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19646720113
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
An 2.2.4‐Triäthyl‐5‐methyl‐thiazolin‐Δ 3 wird die Abhängigkeit des Hydrolyse‐Verlaufs von der Salzsäurekonzentration, der Temperatur sowie von verschieden großen Dioxan‐Zusätzen durch Bestimmung des gebildeten Ammoniaks untersucht.‐‐Der Einfluß von Anzahl und Stellung der Substituenten auf den Hydrolyse‐Verlauf wird an 16 Methylthiazolinen‐Δ 3 unter Standardbedingungen geprüft. Eine Methylgruppe an C‐4 setzt die Hydrolyse‐Geschwindigkeit beträchtlich herab. Methylgruppen in 5‐Stellung üben keine nennenswerte Wirkung aus. Sind 4‐ und 5‐Stellung CH 3 ‐substituiert, so erreicht die Hydrolyse‐Geschwindigkeit ein Minimum. Methylgruppen an C‐2 wirken beschleunigend. Die Resultate werden auf sterische und elektronische Effekte zurückgeführt. Die Gültigkeit der Ergebnisse wird an 23 gemischt‐substituierten Thiazolinen‐Δ 3 bestätigt. ‐ Die präparative Anwendung für die Darstellung isomerenfreier α‐Mercaptoketone bzw. Thiazoline‐Δ 3 aus Gemischen stellungsisomerer Thiazoline‐Δ 3 wird geprüft, die Synthese besonders Hydrolyse‐unempfindlicher Thiazoline‐Δ 3 diskutiert.